111Q103｜第111回 薬剤師国家試験 過去問
次の反応式のうち、実際に反応が進行し、主生成物の構造が正しく示されてい るのはどれか。１つ選べ。ただし、各反応はそれぞれ適切な溶媒を用いて行ったも のとする。
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正解: 2
正答
2
この問題のポイント
基質の級数、求核剤の強さとかさ高さからSN1、SN2、E2のどれが進むかを判定します。画像2はI−による二級臭化物のSN2反応と立体反転を正しく示します。
解説
ヨウ化物イオンは強い求核剤で、二級炭素のC−Br結合を背面から攻撃できます。Br−が脱離するのと同時にC−I結合が形成されるため、反応中心の立体配置は反転します。画像2の生成物ではIが元のBrと反対側に描かれ、この機構と一致します。一方、画像1の三級臭化物は水中でSN1加水分解できますが、平面状のカルボカチオンを経るため生成物はラセミ化し、描かれた単一の立体配置だけにはなりません。
選択肢の確認
1．選択肢1（画像参照）：三級臭化物は水中でSN1加水分解しますが、平面状の中間体を経てラセミ化するため、単一の立体配置だけを示した生成物は不適切です。
2．選択肢2（画像参照）：I−がBrをSN2で置換し、背面攻撃に対応する反転生成物を与えます。
3．選択肢3（画像参照）：三級臭化物とメトキシドではE2脱離が優先し、示された三級エーテルが主生成物にはなりません。
4．選択肢4（画像参照）：中性メタノールは弱い求核剤で、一次臭化物から示されたエーテルを主に与える条件として不十分です。
5．選択肢5（画像参照）：かさ高いtert-ブトキシドは二級臭化物からE2脱離を起こし、置換エーテルを主生成物にしません。
覚えるポイント
SN2は一段階の背面攻撃で立体反転し、SN1は平面状中間体を経てラセミ化します。強くかさ高い塩基ではE2が優先します。