111Q104｜第111回 薬剤師国家試験 過去問

正答

2・4

この問題のポイント

対称な1,2-ジメチルシクロペンテンの上下どちらの面からも同じ確率で反応し、生成物が互いに重ならない鏡像体となる反応を選びます。

解説

ヒドロホウ素化・酸化ではHとOHが同じ面から付加しますが、平面なアルケンの表裏のどちらから付加してもよく、画像2ではキラルな生成物の一対が等量生じます。臭素付加はブロモニウムイオンを経るanti付加で、画像4でも上面・下面からの反応により鏡像体が等量となります。一方、対称基質への接触還元、エポキシ化、OsO4によるsynジヒドロキシ化で得る対称な生成物には内部対称性があり、ラセミ体とはなりません。

選択肢の確認

1．選択肢1（画像参照）：Pd-C/H2によるsyn還元で対称なcis-1,2-ジメチル体を与え、ラセミ体ではありません。
2．選択肢2（画像参照）：ヒドロホウ素化・酸化が両面からsyn付加し、キラル生成物の両鏡像体を等量与えます。
3．選択肢3（画像参照）：過酸による立体特異的エポキシ化で対称なエポキシドとなり、ラセミ体ではありません。
4．選択肢4（画像参照）：Br2が両面からanti付加し、互いに鏡像関係の生成物を等量与えます。
5．選択肢5（画像参照）：OsO4によるsyn付加で対称なcis-ジオールを与え、ラセミ体ではありません。

覚えるポイント

「二つの立体中心ができる」だけでは不十分で、対称面の有無と、両面付加が鏡像体を作るかまで確認します。