111Q101｜第111回 薬剤師国家試験 過去問

正答

2

この問題のポイント

インドールの求電子置換は電子密度の高い3位で進みます。Brが3位へ付加した直後のσ錯体では、正電荷が隣の2位に置かれた構造を選びます。

解説

インドールのピロール環は窒素の電子供与により電子豊富で、特に3位が求電子剤Br+を受けやすくなっています。3位炭素がBrと結合すると、その炭素を含む二重結合の電子が使われ、隣接する2位炭素に正電荷を持つカチオン中間体が生じます。この経路はベンゼン環の芳香族性を保てるため有利です。その後、3位からH+が脱離して芳香族性が回復し、3-ブロモインドールになります。

選択肢の確認

1．選択肢1（画像参照）：Brが2位、正電荷が3位にあり、主反応の付加位置が逆です。
2．選択肢2（画像参照）：Brが3位へ結合し、正電荷が2位にあるσ錯体で正しい構造です。
3．選択肢3（画像参照）：環融合部へBrが結合し、正電荷をベンゼン環側へ置くため主経路ではありません。
4．選択肢4（画像参照）：ベンゼン環側への臭素化中間体で、インドール3位の高い反応性を反映しません。
5．選択肢5（画像参照）：別のベンゼン環位置にBrが結合した中間体で、主生成物へ至りません。

覚えるポイント

インドールはまず3位で求電子置換し、「3位に求電子基、2位に正電荷」の中間体を描きます。