111Q179｜第111回 薬剤師国家試験 過去問

正答

2・5

この問題のポイント

高分子溶液の粘度は、高分子鎖の広がりと有効体積で考えます。溶媒との親和性、電荷反発、塩による遮蔽、等電点を対応させます。

解説

良溶媒中では高分子鎖が溶媒和して広がり、有効体積が大きくなるため、貧溶媒中より粘度が高くなります。イオン性高分子は同符号電荷の反発で鎖が伸長するので、同分子量・同濃度の非イオン性高分子より一般に高粘度です。塩を加えると電荷が遮蔽され、鎖は収縮して粘度や溶解性が低下する方向になります。両イオン性高分子は等電点付近で正味電荷が小さく、鎖が縮むため粘度は最小側です。良溶媒へ貧溶媒を加えて溶解性を下げると、濃厚な高分子相であるコアセルベートが生じ得ます。

選択肢の確認

1．高分子を貧溶媒に溶解した場合、良溶媒に溶解した場合より溶液の粘度が高い。：誤り。良溶媒中の方が鎖が広がり高粘度です。
2．平均分子量が同等の場合、イオン性高分子の水溶液の粘度は、同濃度の非イオ ン性高分子の水溶液の粘度より高い。：正答。電荷反発で有効体積が増えます。
3．イオン性高分子の水溶液に塩を添加すると、高分子の溶解性が向上する。：誤り。電荷遮蔽により低下する方向です。
4．両イオン性高分子溶液の粘度は、等電点付近で最大となる。：誤り。正味電荷が小さくなり最小側です。
5．良溶媒の高分子溶液に貧溶媒を添加していくと、コアセルベートを生じる。：正答。液–液相分離による濃厚相です。

覚えるポイント

鎖が広がるほど粘度は上昇します。良溶媒・電荷反発は伸長、貧溶媒・塩添加・等電点は収縮方向です。