111Q099｜第111回 薬剤師国家試験 過去問
次の化学構造をもつ日本薬局方医薬品の確認試験として適切なのはどれか。 ２つ選べ。ただし、試験に用いる本品の量や試薬・試液の量、反応条件などは日本 薬局方に規定されたとおりとする。
解答・解説を見る
正解: 4・5
正答
4・5
この問題のポイント
画像のラノコナゾール構造には硫黄原子と塩素原子があります。確認試験は、それぞれ硫化物生成とハロゲンの銅炎色反応に結び付けます。
解説
構造中央の1,3-ジチオラン部分に二つの硫黄、芳香環に塩素が見えます。アルカリ融解で硫黄を無機硫化物へ変え、酸性にすると硫化水素が発生し、酢酸鉛(Ⅱ)紙上に黒色の硫化鉛を生じます。また酸化銅皮膜を持つ銅網で燃焼するバイルシュタイン試験では、塩素を含むため揮発性銅ハロゲン化物に由来する緑色を示します。一次芳香族アミン、遊離アミノ基、ヨウ素は構造にありません。
選択肢の確認
1．本品に塩酸を加えて加熱した液は、亜硝酸ナトリウム試液、アミド硫酸アンモ ニウム試液を加えた後、N，N-ジエチル-N ′-1-ナフチルエチレンジアミンシュウ 酸塩試液を加えると赤紫色を呈する。：誤り。ジアゾ化へ用いる一次芳香族アミンに対応しません。
2．本品を直火で加熱するとき、紫色のガスを発生する。：誤り。ヨウ素に特徴的な蒸気ですが、画像にはIがありません。
3．本品の水溶液にニンヒドリン試液を加え、水浴中で加熱するとき、液は紫色を 呈する。：誤り。ニンヒドリンと反応する遊離第一級アミノ基を持ちません。
4．本品に水酸化ナトリウムを加え、徐々に加熱して融解し、炭化する。冷後、希 塩酸を加えるとき、発生するガスは潤した酢酸鉛(Ⅱ)紙を黒変する。：正しい。硫黄から生じるH2Sが黒色PbSを作ります。
5．本品につき、酸化銅を皮膜した銅網につけて燃焼させる試験を行うとき、緑色 を呈する。：正しい。構造中の塩素を検出する反応です。
覚えるポイント
構造式の元素を先に数え、Sは硫化水素・酢酸鉛紙、ハロゲンは銅網の緑色へ対応させます。