110Q108｜第110回 薬剤師国家試験 過去問
図は、アラニン誘導体Ａの 図は、アラニン誘導体Ａの はテトラメチルシラン（TMS）〕を示している。以下の記述のうち、正しいのはど れか。2つ選べ。 なお、×印のシグナルはCDCl3 中に含まれるCHCl3 のプロトンに由来するシグ ナルであり、ｆのピークは重水（D2O）を添加するとほぼ消失した。 キ コ オ カ イ H H3CO H O H H H N H O CH3 ケ CH3 H H O ア ク ウ エ アラニン誘導体Ａ ａの拡大図 ｂの拡大図 ｄの拡大図 ｇの拡大図 ｈの拡大図 TMS ｅの拡大図 ｆの拡大図 ａ ｂ 6.7 6.9 7.8 4.3 6.6 4.8 4.2 1.5 1.3 ｃ ｄ ｈ ｇ H2O ｅ ｆ ppm 0 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 6.0 7.0 8.0
解答・解説を見る
正解: 2・4
正答
2・4
この問題のポイント
積分値、化学シフト、隣接プロトンによる分裂、D2Oで消えるNHを構造中のラベルへ対応させます。
解説
エチルエステル末端のアはCH3で、隣接するイのCH2とカップリングして三重線になります。イはアとのカップリングで四重線となり、酸素隣接のため低磁場側です。エのアラニンαプロトンは隣接メチルのウとNHのオの両方から分裂を受けますが、D2O添加後はNHが交換して結合が見えなくなり、ウだけによる四重線へ単純化します。芳香環は置換様式に応じた複数のシグナルを与えます。
選択肢の確認
1．ピークａ、ｂ、ｃのプロトン数の合計は6 である。：誤り。a、b、cはいずれも3Hなので合計9Hです。
2．ピークｅに対応するプロトンはエであり、重水を加えると四重線（カルテッ ト）となる。：正答。NHとのカップリングが消え、隣接CH3だけが残ります。
3．ピークｇに対応するプロトンはカとキである。：誤り。ピークgはキとケに対応し、カは低磁場側のピークhに対応します。
4．アのプロトンとカップリング（スピン︲スピン結合）しているのは、ピークｄ に対応するプロトンである。：正答。隣接するイのCH2がピークdです。
5．イのプロトンのピークは、コのプロトンのシグナルより高磁場側にある。：イはエステル酸素隣接で、メトキシ基コより低磁場側です。
覚えるポイント
エチル基は3H三重線＋2H四重線。D2OでNH結合が消えると、隣接炭素上Hだけの分裂になります。